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# Solubilidad y precipitación: producto de solubilidad Kps e ion común

> Equilibrios de solubilidad explicados: solubilidad y curvas de solubilidad, producto de solubilidad Kps, relación entre s y Kps según la estequiometría, cuándo precipita una sal (Q frente a Kps), efecto del ion común, efecto del pH, precipitación fraccionada y aplicaciones, con ejemplos resueltos.

¿Por qué se forma cal en los grifos? ¿Cómo se forman las estalactitas o los cálculos renales? ¿Por qué el sulfato de bario, venenoso en disolución, se puede beber como contraste para una radiografía? Todo depende de la **solubilidad**: cuánta sustancia se puede disolver antes de que el resto se quede sólido. Para las sales poco solubles, el equilibrio entre el sólido y sus iones se describe con una constante, el **producto de solubilidad**.

## Lo que vas a aprender

* Qué es la solubilidad y de qué depende.
* El producto de solubilidad $K_{ps}$.
* Cómo pasar de solubilidad a $K_{ps}$ y al revés.
* Cuándo precipita una sal al mezclar dos disoluciones.
* El efecto del ion común y del pH.
* La precipitación fraccionada.

## Fundamentos teóricos

### Solubilidad

Es la máxima cantidad de soluto que se disuelve en una cantidad de disolvente a una temperatura dada. Se expresa en g/L, en g por 100 g de agua o en mol/L (solubilidad molar $s$). Una disolución con la máxima cantidad es **saturada**.

* En la mayoría de los sólidos, la solubilidad **aumenta** con la temperatura (hay excepciones, como el sulfato de cerio).
* En los gases, **disminuye** con la temperatura y aumenta con la presión (ley de Henry): por eso un refresco caliente pierde el gas.

### Producto de solubilidad

Para una sal poco soluble en equilibrio con sus iones:

$$
\text{A}_m\text{B}_n(s) \rightleftharpoons m\,\text{A}^{n+}(aq) + n\,\text{B}^{m-}(aq) \qquad K_{ps} = [\text{A}^{n+}]^m\,[\text{B}^{m-}]^n
$$

El sólido no aparece en la constante (es un equilibrio heterogéneo, ver [equilibrio químico](https://apuntes.simulab.es/quimica/fisicoquimica/equilibrio-quimico.md)).

### Relación entre s y Kps

| Tipo de sal | Ejemplo | $K_{ps}$ |
| - | - | - |
| AB | AgCl | $s^2$ |
| AB₂ o A₂B | CaF₂, Ag₂CrO₄ | $4s^3$ |
| AB₃ o A₃B | Fe(OH)₃ | $27s^4$ |
| A₃B₂ | Ca₃(PO₄)₂ | $108s^5$ |

**Solo se pueden comparar las solubilidades** por el $K_{ps}$ si las sales son del mismo tipo.

| Sal | $K_{ps}$ (25 °C) |
| - | - |
| AgCl | $1{,}8\cdot10^{-10}$ |
| AgBr | $5{,}0\cdot10^{-13}$ |
| BaSO₄ | $1{,}1\cdot10^{-10}$ |
| CaCO₃ | $3{,}4\cdot10^{-9}$ |
| CaF₂ | $3{,}9\cdot10^{-11}$ |
| Mg(OH)₂ | $5{,}6\cdot10^{-12}$ |
| Fe(OH)₃ | $2{,}8\cdot10^{-39}$ |

### ¿Precipita?

Se calcula el producto iónico $Q$ con las concentraciones de la mezcla (después de mezclar, que diluye):

| Comparación | Qué pasa |
| - | - |
| $Q < K_{ps}$ | No precipita (insaturada) |
| $Q = K_{ps}$ | Saturada, en equilibrio |
| $Q > K_{ps}$ | **Precipita** hasta que $Q = K_{ps}$ |

### Ion común

Si la disolución ya contiene uno de los iones de la sal, el equilibrio se desplaza hacia el sólido (Le Châtelier) y la solubilidad **disminuye** mucho. Se usa para precipitar casi por completo un ion añadiendo exceso del otro.

### Efecto del pH

Las sales cuyo anión es una base (hidróxidos, carbonatos, fosfatos, fluoruros) se disuelven mejor en medio ácido: los H⁺ retiran el anión del equilibrio. Por eso el vinagre disuelve la cal (CaCO₃) y el ácido de la placa bacteriana ataca el esmalte dental (hidroxiapatita).

### Precipitación fraccionada

Si hay varios iones que precipitan con el mismo reactivo, precipita primero el que necesita **menos concentración** de reactivo. Así se separan iones en el análisis químico.

## Ejemplos resueltos

> [accordion] Ejemplo 1 · De Kps a solubilidad
>
> AgCl, $K_{ps} = 1{,}8\cdot10^{-10}$: $s = \sqrt{1{,}8\cdot10^{-10}} = 1{,}34\cdot10^{-5}$ mol/L.
>
> En g/L (143,3 g/mol): $1{,}92\cdot10^{-3}$ g/L, unos 2 mg por litro.

> [accordion] Ejemplo 2 · Sal tipo AB₂
>
> CaF₂, $K_{ps} = 3{,}9\cdot10^{-11}$: $[\text{Ca}^{2+}] = s$, $[\text{F}^-] = 2s$, $K_{ps} = 4s^3$.
>
> $s = \sqrt[3]{9{,}75\cdot10^{-12}} = 2{,}14\cdot10^{-4}$ mol/L.
>
> Aunque su $K_{ps}$ es menor que el del AgCl, el CaF₂ es **más** soluble: no se pueden comparar los $K_{ps}$ de sales de tipos distintos.

> [accordion] Ejemplo 3 · ¿Precipita al mezclar?
>
> Se mezclan 50 mL de AgNO₃ $2\cdot10^{-4}$ M con 50 mL de NaCl $2\cdot10^{-4}$ M. Tras mezclar, cada ion queda a $10^{-4}$ M.
>
> $Q = 10^{-4}\cdot10^{-4} = 10^{-8} > 1{,}8\cdot10^{-10}$: **precipita** AgCl.

> [accordion] Ejemplo 4 · Ion común
>
> Solubilidad del AgCl en NaCl 0,1 M: $[\text{Cl}^-] \approx 0{,}1$, así que $s = \frac{1{,}8\cdot10^{-10}}{0{,}1} = 1{,}8\cdot10^{-9}$ M.
>
> Unas 7400 veces menos que en agua pura.

> [accordion] Ejemplo 5 · Hidróxido y pH
>
> ¿A qué pH empieza a precipitar Mg(OH)₂ en una disolución con $[\text{Mg}^{2+}] = 0{,}01$ M?
>
> $[\text{OH}^-] = \sqrt{\frac{5{,}6\cdot10^{-12}}{0{,}01}} = 2{,}37\cdot10^{-5}$ M, pOH $= 4{,}63$, pH $= 9{,}37$.

> [accordion] Ejemplo 6 · Precipitación fraccionada
>
> Una disolución tiene Cl⁻ y Br⁻, ambos 0,01 M, y se añade Ag⁺ poco a poco.
>
> AgBr empieza con $[\text{Ag}^+] = \frac{5\cdot10^{-13}}{0{,}01} = 5\cdot10^{-11}$ M; AgCl, con $1{,}8\cdot10^{-8}$ M. Precipita **primero el bromuro**. Cuando empieza el cloruro, queda $[\text{Br}^-] = \frac{5\cdot10^{-13}}{1{,}8\cdot10^{-8}} = 2{,}8\cdot10^{-5}$ M: se ha separado el 99,7 %.

## Errores frecuentes

* **Olvidar los coeficientes** en el $K_{ps}$: en el CaF₂, $[\text{F}^-] = 2s$ y va al cuadrado.
* **Comparar solubilidades por $K_{ps}$** en sales de distinta estequiometría.
* **No tener en cuenta la dilución** al mezclar dos disoluciones.
* **Incluir el sólido** en la expresión del $K_{ps}$.

## Preguntas frecuentes

> [accordion] ¿Por qué se puede beber sulfato de bario si el bario es tóxico?
>
> Porque es tan poco soluble ($s \approx 10^{-5}$ M) que casi no libera iones Ba²⁺ al cuerpo, y atraviesa el aparato digestivo sin absorberse. Como el bario absorbe mucho los rayos X, el tubo digestivo aparece blanco en la radiografía.

> [accordion] ¿Cómo se forman las estalactitas?
>
> El agua de lluvia con CO₂ disuelve la caliza formando bicarbonato de calcio soluble. Al gotear en una cueva, el agua pierde CO₂, el equilibrio se desplaza y el carbonato de calcio precipita, capa a capa: unos milímetros por siglo.

## Temas relacionados

> [card] [Equilibrio químico](https://apuntes.simulab.es/quimica/fisicoquimica/equilibrio-quimico.md)
>
> Q, K y Le Châtelier.

> [card] [Ácidos y bases](https://apuntes.simulab.es/quimica/fisicoquimica/acido-base.md)
>
> El efecto del pH.

> [card] [Calculadora de moles](https://apuntes.simulab.es/quimica/estequiometria/moles.md)
>
> Pasar de mol/L a g/L.


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